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助力CO2的捕集分离,看石墨烯基多孔碳材料显神功
2018-06-11 11:14  

近年来,CO2的有效捕获成为全球性研究热点。在众多技术中,使用吸附剂对燃烧后CO2进行有效吸附,具有能源消耗少、操作简单、易再生、低成本、可以在较宽的温度、压力范围下进行吸附及解吸等优点,是目前主要的研究方向。目前,用于CO2捕集分离的多孔吸附材料主要有沸石、活性炭、活性炭纤维、石墨烯基多孔碳、金属有机骨架化合物(MOFs)等。其中石墨烯基复合多孔材料因为具有优异的特性,在CO2捕集分离方面获得极大关注。

聚合物与石墨烯基材料制备复合分离膜

聚合物膜的高温耐受性差、渗透率和选择性难以兼具,即高渗透率的聚合物膜一般具有较低的气体选择性,反之亦然。由有机聚合物和无机颗粒构成的混合基质膜(MMMs)结合了聚合物膜的易加工性和无机膜优异的渗透性和选择性,有效解决了这种平衡问题。在氧化石墨烯(GO)基复合膜材料中,GO 纳米片的高宽比形成长曲路径,限制较大分子的扩散,小分子具有较小的阻力,有利于其扩散,从而提高了气体的扩散率和扩散选择性。研究人员将GO作为制备混合气体分离复合膜的一种填料,制备出多选择性混合基质膜(MP- MMMs)。该MMMs具有优异的渗透性和CO2选择性。这是因为高纵横比的GO纳米片在聚合物质中增加了气体扩散的曲折路径的长度,产生了聚合物基体和填料之间的僵化接口,进而增强了气体的扩散选择性。

金属与石墨基材料制备新型负载吸附剂

层状双金属氢氧化物( LDH)又称类水滑石,具有独特层状结构、比表面积大和表面富含碱性吸附位点等特点,广泛用于CO2捕集及资源转化等领域。目前,科学家利用石墨烯基材料作为轻质二维电荷互补材料对LDH的稳定性和吸附容量进行改善。研究表明,向LDH中仅添加7%( wt,质量分数,下同)的GO,其对CO2的吸附量增加了62%。有研究者通过在GO上负载层状氧化物( LDO)并浸渍碱金属(钾、钠、铯),研究其对CO2的吸附能力。与未负载于GO的LDH相比,其对CO2的吸附量提高了40%,这是因为碱金属离子提高了吸附位点的密度分布,进而提高了CO2的吸附容量。由于钾较强的碱性和均匀分布在吸附剂表面,故对提高CO2吸附能力的效果最为显著。另有研究者利用共混法制备了不同GO含量的介孔TiO2/GO纳米复合材料,系统评价了其作为吸附剂对燃烧后CO2的捕获情况。结果表明,TiO2/GO的CO2吸附等温线符合Tot h模型。TiO2/GO的CO2吸附容量在25℃达1.88 mmol/g,优于许多常用吸附剂。TiO2/GO表现出良好的CO2吸附动力学性能并且具有较高的吸附选择性。另有研究者分别进行了石墨烯纳米结构掺铝及基于ZnO的氮掺杂还原氧化石墨烯(N-rGO-ZnO)的研究,它们均在不同程度上改善了材料对CO2的吸附性能。

MOFs材料与石墨基材料制备复合吸附剂

MOFs材料较传统吸附材料以其结构可控、孔径孔型可调的特性成为目前吸附及储能多孔材料的研究热点。MOFs掺入MMMs中可提高其他纳米填料的分散性能。其与石墨烯材料复合后表现出优异的吸附分离特性,成为研究制备具有优良吸附分离性能多孔材料的一大热点。研究人员研究了GO与金属有机骨架材料ZIF-8的复合材料对CO2的吸附性能,结果表现出良好的CO2吸附能力,在-78℃、1ba r下,对CO2的吸附量随着GO含量的增加而增加。值得注意的是,未掺杂GO样品的CO2吸附量为27.2% (wt,质量分数,下同),单一GO的CO2吸附量为33%。掺杂4%GO的复合材料的CO2吸附量为49%,掺杂20%GO的复合材料的CO2吸附量增加到72%。这种变化归因于ZIF-8的累积效应和GO为吸附提供相互作用位点。

另有研究者在室温下合成了GO与金属有机骨架材料HKUST-1的复合材料GO@HKUST-1。测试表明,添加2%GO的GO@HKUST-1对CO2的吸附容量达9.02mmol /g,与原始HKUST-1相比,吸附容量提高了32%,CO2对GO@HKUST-1的吸附热略大于原始 HKUST-1,表明CO2与GO@HKUST-1有较强的相互作用。GO@HKUST-1的吸附选择性由原始HKUST-1的103提高到186。

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